二乙酸乙二醇酯的合成

丁二酸二甲酯的合成　丁二酸二甲酯（亦称琥珀酸二甲酯）是重要的合成香料和食品添加剂，可作为食用防腐剂。同　时，它还是一种重要的化工中间体，广泛应用于多种化学品的制取。丁二酸二甲酯目前主要是　丁　二酸和甲醇为原料、用浓硫酸作催化剂通过酯化反应得到　但这种采用浓硫酸催化酯化的工艺副　反应多，收率低，后处理复杂，且设备腐蚀严重，副产剧毒的硫酸二甲酯，严重污染环境　因此，研究　开发新型催化剂及工艺具有非常重要的现实意义　ｌ　主要试剂　丁二酸（工业品）、甲醇（化学纯）、酸性树脂、氢氧化钾（分析纯）、无水乙醇（分析纯）、硫酸　（９８％）等。　２　合成步骤　２．１催化剂的制备　本实验使用的催化剂为酸性树脂　将市售的树脂用０．１　Ｎ硫酸浸泡一段时间，当浸泡酸浓度　不变后，用蒸馏水反复清洗，直至清洗后的蒸馏水ｐＨ值为７　清洗后的树脂置于烘箱中烘干，烘干　温度６Ｏ～７０　ｏＣ。　２．２酯化反应　本实验主要采用丁二酸和甲醇为原料，在酸性树脂催化作用下台成丁二酸二甲酯・　２．２．１　两步间歇反应工艺（第一种工艺）　将１二酸、甲醇及酸性树脂催化剂按一定的配比加人带有搅拌器及回流管的反应釜中，连续回　流　反应一定时间后停止　将反应液移入蒸馏装置中，蒸出过量的甲醇及生成的水ｃ然后再加入　甲醇进行第二次反应，再经脱甲醇、脱水后即得到粗丁二酸二甲酯产品。　２．２．２连续脱水工艺（第二种工艺）　该工艺是在第一种工艺的基础上改进的。将反应与精馏进行耦合，即把反应釜上方的一个出　２１１与精溜塔相连，使过量的甲醇与反应生成的水不断地从反应体系进入到精馏塔中，精馏塔塔顶燕　出的甲醇再连续地回到反应釜中，这样就将反应生成的水连续不断地除去。　３　结论　采用催化剂Ａ、催化剂Ｂ代替硫酸作丁二酸二甲酯合成反应的催化剂是可行的。以酸性树脂　Ｂ制成的催化剂活性较好，用量为１０％（重量）即可起催化作用。　二乙酸乙二醇酯的合成　二乙酸乙二醇酯为无色透明液体，几乎无味，能溶于醇、醚等有机溶剂，能溶于７倍水中，是纤　维素酯和油漆等的优良溶剂，也可作为三乙酸甘油酯的代用品用于烟草工业中ｃ现有的经典合成　方法是用无水醋酸钾（或钠）与１，２一二溴乙烷反应来台成，此法原料要求严格，且产品收率不高　（小于６０％），限制了它的生产和开发利用　随着石油工业的发展，我国乙二醇的产量与日惧增，因　此开发乙二醇的应用有着广泛前景。　ｌｌ　维普资讯 http://www.cqvip.com

ｌ　主要试剂　十二水台硫酸铁铵、乙二醇、乙酸等，均为市售化学纯试剂。　２　酯的台成　在１０ｏｍＬ三颈瓶中，加人一定量的催化剂、乙二醇、乙酸和适当的带水剂，装上分水器、温度计　和回流冷凝管，加热进行回流分水，至几乎无水珠为止，再反应１０—２０　ｒａｉｎ。冷却后放出水层　将　反应液倾人蒸馏瓶中（留下催化剂）进行蒸馏　先收集前馏份，再收集１８０～１９０℃的馏分为产品。　前馏份经干燥后再蒸馏一次，按上述沸程收集　３　结论　３．１带水剂的选定　加入能与水形成低沸点恒沸物的溶剂（带水剂）是促进酯化反应进行的常见措施。采用０．２　ｏｔｏｌ（１２．０　ｍＬ）乙二醇、０　５　ｔｏｏ］（２８　６　ｍＬ）乙醇和１．０　ｇ催化剂，分别选用甲苯、苯和环己烷（各１５　ｍＬ）为带水剂，回流分水１　０　ｈ　以甲苯为带水剂较好　３　２催化剂用量的确定　采用０．５　ｍｏ１（２８　６　ｍＬ）乙酸、０　２　ｔｏｏ］（１２　０　ｍＬ）乙二醇和ｌ５　ｍＬ甲苯为带水剂，改变催化剂用　量，回流分水１　ｈ。催化剂用量为１．５　ｇ（ｏ　００３　ｔｏｏ］）。　３　３酸用量的确定　当固定催化剂（１．５　ｇ）、乙二醇（０　２　ｔｏｏ］）和甲苯１５　ｍＬ用量时，改变乙酸的用量，回流１　ｈｃ反　应中酸、醇和催化剂的物质比（摩尔比）为０　５：０．２：０．０３＝５：２：０．０３，加热回流分水１　ｈ，酯收率达　８３　９％　３．４十二水合硫酸铁铵是一种经济易得、稳定的晶体，不易吸潮，易于保管和使用；同时，它不溶于　有机反应体系，反应后结成不溶的红色疏松固体，易于与反应液分离，操作方便，催化剂用量少，反　直时间短．是合成　二乙酸乙二醇酯的良好方法　水杨酸异丙酯的合成　水杨酸异丙酯又称邻羟基苯甲酸异丙酯，属于芳香族羧酯类。水杨酸异雨酯不溶于水，溶于醇　和醚，是一种重要的化工原料和中间体　可用作溶剂、催化剂、塑料助剂以及合成医药、农药等。目　前，我国水杨酸异雨酯主要用作农药水胺硫磷、甲基异柳磷的中问体：　１　主要试剂　水杨酸，异丙醇，硼酸，分子筛干燥剂，碳酸钠等。　２　酯化反应　在反应釜中加入一定量的水杨酸、无水异丙醇、硼酸催化剂，将干燥剂装于脱水塔　缓慢反应　至沸腾，上升的醇蒸气经冷凝管玲凝进＾脱水塔　脱水的异丙醇返回到反应釜。调节反应釜的加　热电压和异丙醇的回流量，使反应温度稳定在预定值，达到规定反应时间后即停止反应。　３　酯的分离提纯　酯化反应完成后，将料液脱醇，脱醇后进行冷却，这时未反应的水杨酸析出，通过真空抽滤除去　水杨酸，所得母液加水进行水洗，再经分液漏斗分去水层，将酯层加＾饱和碳酸钠溶液洗至微碱性，　经分液漏斗分去碱液层，将酯层再水洗至中性，经分液漏斗分去水层后得精酯ｃ将粗酯加＾蒸馏瓶　进行蒸馏。收集２２０—２４０℃的馏份，即为精酯ｃ　１２